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化學(xué)性質(zhì)

中文名 過(guò)氧化二苯甲酰
外文名 Dibenzoyl peroxide
別名 過(guò)氧化苯甲酰、引發(fā)劑BPO
分子式 C14H10O4
分子量 242.23
外觀 白色結(jié)晶性粉末
CAS登錄號(hào) 94-36-0
EINECS登錄號(hào) 202-327-6

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結(jié)構(gòu)式

物理性質(zhì)
【外觀】常溫下過(guò)氧化苯甲酰為白色晶體粉末,微有苦杏仁氣味。
【熔點(diǎn)】103–105 °C (分解可引起爆炸)
【閃點(diǎn)】125 °C (開(kāi)杯)
【密度】1.334 g/cm
【溶解性能】能溶于苯、氯仿、乙醚。微溶于乙醇及水。
【穩(wěn)定性】過(guò)氧化二苯甲酰是一種強(qiáng)氧化劑,易燃燒。性質(zhì)極不穩(wěn)定,摩擦、撞擊、遇明光、高溫、硫及還原劑等,均有引起能著火爆炸的危險(xiǎn),加入硫酸時(shí)也能引發(fā)生燃燒。為防止爆炸,一般用碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣等不溶性鹽或滑石粉、皂土等將其稀釋至20%左右時(shí)使用?;騼?chǔ)存時(shí)應(yīng)注入25-30%的水。

毒性和環(huán)境影響
過(guò)氧化二苯甲酰低毒,誤服有害,對(duì)眼睛、皮膚和粘膜有刺激作用,應(yīng)避免直接接觸。急性中毒:大鼠經(jīng)口LD50 7710mg/kg;小鼠經(jīng)口LD505700mg/kg。
包裝、貯存和運(yùn)輸
干燥過(guò)氧化二苯甲酰商品用襯聚乙烯紙袋或纖維版桶盛裝或用襯有聚乙烯的金屬桶盛裝。存放在陰涼、通風(fēng)、干燥、避光、并由不燃材料構(gòu)成的獨(dú)立倉(cāng)庫(kù)內(nèi),向安全方向設(shè)置防爆通風(fēng)器(防爆孔),室內(nèi)嚴(yán)禁裝設(shè)電器設(shè)備或加熱設(shè)施。必須在原包裝容器內(nèi)存放與取用,不得改裝,以免發(fā)生危險(xiǎn)。貯存時(shí)應(yīng)加入30%的水,以確保安全。遮光,密封保存,貯藏時(shí)必須保存一定水分。運(yùn)輸時(shí)容器上須標(biāo)有“有機(jī)過(guò)氧化物”標(biāo)記,搬運(yùn)輕拿輕放,嚴(yán)禁敲打、撞擊,嚴(yán)禁與還原劑、易燃有機(jī)物混儲(chǔ)混運(yùn)。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:UN 3104 5.2

危險(xiǎn)品標(biāo)志:易爆 刺激

安全標(biāo)識(shí):暫無(wú)

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):暫無(wú)

 

合成方法

1.冷卻條件下在30%的氫氧化鈉溶液中加入30%的過(guò)氧化氫,生成過(guò)氧化鈉溶液;然后在0~10℃下攪拌滴加苯甲酰氯,溫度過(guò)高會(huì)引起過(guò)氧化氫分解和苯甲酰氯水解;析出反應(yīng)生成的過(guò)氧化苯甲酰,經(jīng)冷卻、過(guò)濾、洗滌,并用2:1的甲醇/氯仿重結(jié)晶、干燥(50~70℃)得到產(chǎn)品,產(chǎn)率85%以上。

2.在反應(yīng)釜內(nèi)先加入40%以上的燒堿溶液0.75份,加水稀釋為30%左右,攪拌下冷卻至10℃,滴加30%的雙氧水1份,控制反應(yīng)溫度為(10±2)℃。滴加完后,通冷凍鹽水使物料溫度降至0℃左右,再一邊攪拌,一邊滴加苯甲酰氯。通過(guò)調(diào)節(jié)苯甲酰氯的滴加速度和加強(qiáng)傳熱,控制反應(yīng)溫度保持在0℃以下。滴加完苯甲酰氯后,繼續(xù)保持0℃左右,攪拌反應(yīng)2~3h。然后靜置分層,放出下層廢液,加入冰水,邊加邊攪拌。再靜置分層。分出下層的過(guò)氧化苯甲酰,進(jìn)行低溫干燥,需儲(chǔ)存時(shí)應(yīng)保持成品中含水量25%~30%。

3.將30%的燒堿溶液攪拌下冷卻至10℃,滴加30%的雙氧水。滴加完后,使物料溫度降為0℃左右,再滴加苯甲苯酰氯,然后靜置分層,分出下層的過(guò)氧化苯甲酰,進(jìn)行低溫干燥,保持成品中含水量25%~30%進(jìn)行儲(chǔ)存。

4.由苯甲酰氯與過(guò)氧化氫和堿(或過(guò)氧化鈉)反應(yīng),經(jīng)冷卻、過(guò)濾、洗滌、重結(jié)晶、干燥而得。

5.以碳酸氫銨為堿性介質(zhì),在其他原材料不變的情況下,常溫反應(yīng)合成BPO的新工藝 將一定量苯甲酰氯投入苯甲酰氯貯罐中待用;稱(chēng)量相等質(zhì)量的雙氧水投入反應(yīng)釜中,開(kāi)啟攪拌;然后加入少量相轉(zhuǎn)移催化劑十二烷基硫酸鈉,再將稱(chēng)量好的碳酸銨慢慢投入反應(yīng)釜中。待碳酸氫銨在雙氧水中均勻分布后,以一定的流量逐漸滴加苯甲酰氯至反應(yīng)釜,并視反應(yīng)釜的溫度情況,調(diào)節(jié)苯甲酰氯的加入量,保持20℃左右,直至苯甲酰氯全部投完為止。待反應(yīng)釜中無(wú)氣體放出即為反應(yīng)結(jié)束。開(kāi)啟無(wú)堵塞泵,把物料打至離心機(jī)脫水即可得到BPO產(chǎn)品。碳酸氫銨苯甲酰氯合成BPO的反應(yīng)方程式:

6.將22g無(wú)水Na2CO3溶于200mL水中,冰水浴下于15℃左右加入14mL30%H2O2、1mL15%活化劑,并保持溫度在15℃左右滴加苯甲酰氯28.0g,滴加完畢后再機(jī)械攪拌2h,反應(yīng)中生成白色粒狀結(jié)晶品,抽濾,水一次,得白色顆粒產(chǎn)品28.0g。碘量法測(cè)定過(guò)氧化苯甲酰含量99%以上,水分22.5%,收率90%。

7.制法:

于裝有攪拌器、溫度計(jì)、兩個(gè)滴液漏斗的反應(yīng)瓶中,加入10%的雙氧水100mL,(0.29mol),冰水浴冷卻至5℃左右,同時(shí)滴加兩種液體:苯甲酰氯(1)28.5(0.2mol)和9.5g氫氧化鈉溶于60mL水配成的溶液??刂频渭铀俣龋员3址磻?yīng)液呈弱酸性。反應(yīng)中不斷析出固體。加完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)直至無(wú)苯甲酰氯的氣味。抽濾,水洗,而后用冷乙醇浸泡(除去可能存在的苯甲酸和苯甲酰氯),盡量抽干。風(fēng)干后得過(guò)氧化苯甲酰(1)20g,mp106~108℃,收率85%。

 


 

上下游產(chǎn)品信息

表征圖譜

相關(guān)文獻(xiàn)

用途

過(guò)氧化二苯甲酰是聚合反應(yīng)應(yīng)用最廣泛的引發(fā)劑,主要用作PVC、聚丙烯腈、丙烯酸酯、醋酸乙烯溶劑聚合,氯丁橡膠、SBS與甲基丙烯酸甲酯接枝聚合.不飽和聚酯樹(shù)脂固化,有機(jī)玻璃膠粘劑等的引發(fā)劑、交聯(lián)劑。在橡膠工業(yè)中用作硅橡膠和氟橡膠的硫化劑、交聯(lián)劑。還可在化工生產(chǎn)作為漂白劑、氧化劑使用。過(guò)氧化二苯甲酰對(duì)小麥面粉有增白效果,2011年2月11日我國(guó)衛(wèi)生部等六部委發(fā)布通告,自2011年5月1日起,禁止在面粉生產(chǎn)中添加過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化鈣,食品添加劑生產(chǎn)企業(yè)不得生產(chǎn)、銷(xiāo)售食品添加劑過(guò)氧化鈣和過(guò)氧化苯甲酰。