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化學(xué)性質(zhì)

中文名 甲酸
外文名 Formic acid
別名 蟻酸
MDL號 MFCD00003297
RTECS號 LQ4900000
BRN號 1209246
PubChem號 24873243
InChI 1S/CH2O2/c2-1-3/h1H,(H,2,3)
管制信息 受公安部門管制
化學(xué)式 HCOOH或CH2O2
分子量 46.03

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外觀 無色透明發(fā)煙液體,有強烈刺激性氣味
CAS登錄號 64-18-6
EINECS登錄號 200-001-8
密度 1.22 g/cm3
熔點 8.2 至 8.4 ℃
沸點 100.6 ℃
閃點 69 ℃ 溶解性 與水混溶,不溶于烴類,可混溶于乙醇、乙醚,溶于苯
安全性描述 S45;S26;S23;S36/37/39
危險性符號 R35
UN危險貨物編號 1779
折射率 1.3714

安全信息

危害說明
毒理資料
健康危害:主要引起皮膚、粘膜的刺激癥狀。接觸后可引起結(jié)膜炎、眼瞼水腫、鼻炎、支氣管炎,重者可引起急性化學(xué)性肺炎。濃甲酸口服后可腐蝕口腔及消化道粘膜,引起嘔吐、腹瀉及胃腸出血,甚至因急性腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮膚接觸可引起炎癥和潰瘍。偶有過敏反應(yīng)。
急性毒性:LD50 1100mg/kg(大鼠經(jīng)口),LC50 15000mg/m3(大鼠吸入,15min)。
刺激性:家兔經(jīng)皮:610mg,輕度刺激(開放性刺激試驗);家兔經(jīng)眼:122mg,重度刺激。
亞急性與慢性毒性:小鼠飲水中含0.01%~0.25%游離甲酸,2~4個月內(nèi)無任何影響;0.5%則影響食欲并使其生長緩慢。小鼠吸入10g/m3以上時,1~4d后死亡。
致突變性:微生物致突變,大腸桿菌70ppm(3h)。姐妹染色單體互換,人淋巴細胞10mmol/L。細胞遺傳學(xué)分析,倉鼠卵巢10mmol/L。
環(huán)境影響
生態(tài)毒性:LC50:175mg/L(24h)(藍鰓太陽魚);46mg/L(96h)(金魚);122mg/L(48h)(金色圓腹雅羅魚,靜態(tài));34mg/L(48h)(水蚤)。
生物降解性:MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,2周后降解100%。
非生物降解性:空氣中,當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為36d(理論)。
危害控制
急救措施
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
誤食:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
皮膚接觸:立即脫去被污染衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
泄漏處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以將地面灑上蘇打灰,然后用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。
大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場所處置。
防護措施
工程控制:生產(chǎn)過程密閉,加強通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸其蒸氣時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)或自吸式長管面具。緊急事態(tài)搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。
身體防護:穿橡膠耐酸堿服。
手防護:戴橡膠耐酸堿手套。
其他防護:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。
消防措施
危險特性:可燃;其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。具有較強的腐蝕性。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳
滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。
滅火注意事項:消防人員須穿全身防護服、佩戴氧氣呼吸器滅火。用水保持火場容器冷卻,并用水噴淋保護去堵漏的人員。
廢棄處理
用焚燒法或甲醇羰基化法處置。
安全管理
環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
職業(yè)接觸限值:
中國MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)。
前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):1。
TLVTN:OSHA 5ppm,9.4mg/m3; ACGIH 5ppm,9.4mg/m3。
TLVWN:ACGIH 10ppm,19mg/m3。
監(jiān)測方法
氣相色譜法。
操作處置
密閉操作,加強通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸堿服,戴橡膠耐酸堿手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類、活性金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存方法
儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過85%。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、活性金屬粉末分開存放,切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
運輸方法
鐵路運輸時應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、堿類、活性金屬粉末、食用化學(xué)品等混裝、混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
安全信息
危險品運輸編號
UN1779
安全說明
S23:不要吸入蒸汽。
S26:萬一接觸眼睛,立即使用大量清水沖洗并送醫(yī)診治。
S45:出現(xiàn)意外或者感到不適,立刻到醫(yī)生那里尋求幫助(最好帶去產(chǎn)品容器標(biāo)簽)。
S36/37/39:穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o服、手套和眼睛/面保護;
危險類別碼
R35:引起嚴(yán)重灼傷。
應(yīng)用和建議用量
用于調(diào)配蘋果、番木瓜、菠蘿蜜、面包、干酪、乳酪、奶油等食用香精及威士忌酒、朗姆酒用香精。在最終加香食品中濃度約為l~18mg/kg 。

合成方法

1.甲酸鈉法 一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。

2.甲醇羰基合成法(又稱甲酸甲酯法) 甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入甲酸甲酯反應(yīng)器,甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。

        

3.甲酰胺法 一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31kg/t、一氧化碳702kg/t、氨314kg/t、硫酸1010kg/t。另外,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸,甲酸作為副產(chǎn)品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。

精制方法:無水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水甲酸,可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與甲酸作用,不宜用作干燥劑。對試劑級88%的甲酸,可用鄰苯二甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。

4.將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200℃下反應(yīng)生成甲酸鈉,經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得?;蛘咴谌野匪芤褐?,以鈀絡(luò)合物為催化劑,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應(yīng)制得。

5.以甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品,也可加入B2O3 CuSO4進行減壓蒸餾精制。

6.二氧化碳法 在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應(yīng)而得。反應(yīng)式:

7.主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法:用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成甲酸鈉,再用硫酸酸化,經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法:將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下,于高溫高壓下反應(yīng)而得。

8.制法:將甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復(fù)5一10次,方可得到無水甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片一上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22一25℃/12-18mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。

 

上下游產(chǎn)品信息

表征圖譜

相關(guān)文獻

用途

1.酸是基本有機化工原料之一,廣泛用于農(nóng)藥,皮革,紡織,印染,醫(yī)藥和橡膠工業(yè)等,還可制取各種溶劑,增塑劑,橡膠凝固劑,動物飼料添加劑及新工藝合成胰島素等。我國的甲酸消費中,醫(yī)藥工業(yè)約占45%,化學(xué)工業(yè)約占30%,輕工,紡織等其它部門約占25%。甲酸是我國重要的出口化工產(chǎn)品之一。目前我國甲酸生產(chǎn)全部采用甲酸鈉法。甲酸常用作廉價的,揮發(fā)性和腐蝕性較小的無機酸的代用品,廣泛用于輕工行業(yè)。在紡織和印染工業(yè)中,甲酸用作消除印地科素亞硝酸鈉法所產(chǎn)生的亞硝酸氣用劑,弱酸性染料和中性絡(luò)合染料染色助劑,活性染料染錦綸的助染劑。甲酸不會在印染過程中殘留在織物上,酸性較乙酸強,能使六介鉻還原,因此可在鉻媒染過程中提高染料的利用率。用甲酸代替硫酸可避免纖維素降解,而且酸度適中,染色均習(xí),因此是一種優(yōu)良助染劑。甲酸作為無機酸的代用品,用于鞣革中的脫色,脫毛,中和石灰和防止?jié)衿じ锏陌l(fā)霉。用甲酸作凝固劑可以提出高天然橡膠的質(zhì)量,降低生產(chǎn)成本,也可用于廢舊橡膠的再生。用甲酸制作飼料添加劑,在青貯飼料方面有很大潛力。甲酸有抑制或防止霉菌生長的功能,對飼料能改變天然的發(fā)酵形式,常添加脂酸以增進抗霉效果。用甲酸處理過的青飼料喂奶牛能防止冬季牛奶減產(chǎn),育肥效果也有明顯提高。在食品工業(yè)中,甲酸用于釀酒行業(yè)的消毒,防腐,用作罐頭的清洗消毒劑,果汁和食物的保藏劑。甲酸的大量衍生物是醫(yī)藥,農(nóng)藥,染料,香料,溶劑的中間體,用于制造冰片,氨基比林,咖啡因,維生素B1,安乃近,殺蟲脒,粉銹寧,三環(huán)唑,二甲基甲酰胺等。甲酸衍生物中以取代的甲酰胺和甲酸酯類在工業(yè)上應(yīng)用較多(甲酰胺的衍生物見該品條目)。甲酸的酯類在香料工業(yè)中用途很廣,如:甲酸乙酯——桃,莓等果實香精;甲酸異戊酯——果實香精,皮革用香精;甲酸已酯——蘋果香精;甲酸庚酯——杏,梅,桃等果實香精;甲酸正癸酯——橙花香精及鳶尾油用;甲酸芐酯——素馨等花香及皂用香精;甲酸桂酯——素馨及月下香等香精用;甲酸香茅酯——用于玫瑰,桂花,野百合等香精;甲酸丁香酯——用于康乃馨香精等;甲酸香葉酯——玫瑰,橙花,香葉等香精;甲酸芳樟酯——薰衣草,香檸檬等香精;甲酸薄荷酯——化妝品香精,噴霧用香精;甲酸苯乙酯——白玫瑰,蘭花,菊花等香精;甲酸百里香酯——化妝品香料。

2.用作分析試劑,如作還原劑,配制緩沖溶液。還用于純一氧化碳制備、農(nóng)藥制備。

3.紙漿制造中的殺菌防霉。

4.還可以制造皮革柔軟劑、橡膠凝聚劑、印染媒染劑、纖維和紙張的染色劑及處理劑、增塑劑和動物飼料添加劑等。還可用作化妝品的防腐劑,化妝品中最大允許含量為0.5%(酸)。

5.甲酸及其水溶液能溶解許多金屬、金屬氧化物、氫氧化物及鹽,所生成的甲酸鹽都能溶解于水,因而可作為化學(xué)清洗劑。甲酸不含氯離子,可用于含不銹鋼材料的設(shè)備的清洗。

6.用于制化學(xué)藥品、橡膠凝固劑及紡織、印染、電鍍等。

 

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