化學(xué)性質(zhì)
中文名 甲醛
外文名 Formaldehyde
別名 蟻醛，亞甲基氧
化學(xué)式 HCHO
分子量 30.03
CAS登錄號(hào) 50-00-0
EINECS登錄號(hào) 200-001-8
理化性質(zhì)
甲醛通常為無色氣體，有刺激性氣味。易溶于水和乙醚，水溶液濃度最高可達(dá)55% ，能與乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑按任意比例混溶，不溶于石油醚。液體在較冷時(shí)久貯易混濁，在低溫時(shí)則形成三聚甲醛沉淀。蒸發(fā)時(shí)有一部分甲醛逸出，但多數(shù)變成三聚甲醛。
可燃，于1859 年首次制得。相對(duì)分子質(zhì)量30.03。 相對(duì)密度1.067（空氣=1）、密度0.8153g/cm3（-20℃）。熔點(diǎn)-92℃。沸點(diǎn)-19.5℃、-33.0℃ （53.329×103Pa）、-46.0℃（26.664×103Pa）、 -57.3℃（13.333×103Pa）、-65.0℃（6.666×103Pa）、-70.6℃（5.333×103Pa）、-79.6℃（2.666× 103Pa）、-88.0℃（1.333×103Pa）。臨界壓力6.81～6.66MPa。臨界溫度137.2～141.2℃。燃點(diǎn)約300℃。與空氣組成爆炸混合物，爆炸極限7.0%～73%（體積分?jǐn)?shù)）。
在酸催化劑作用下，與烯烴可進(jìn)行加成反應(yīng)（普林斯反應(yīng)）。甲醛通常以福爾馬林或多聚物形式進(jìn)行使用。福爾馬林是甲醛含量為35%～40%（通常37%）濃度的水溶液，甲醛在其中以水合物或齊聚物的形式存在。
氧化還原性
甲醛化學(xué)性質(zhì)十分活潑。在金屬或金屬氧化物催化作用下，易被還原為甲醇；氧化時(shí)可生成甲酸或二氧化碳和水。甲醛為強(qiáng)還原劑，在微量堿性時(shí)還原性更強(qiáng)，在空氣中能緩慢被氧化成甲酸。
縮合反應(yīng)
甲醛自身能進(jìn)行縮合反應(yīng)，在一般商品中，都加入10%-12%的甲醇作為抑制劑，否則會(huì)發(fā)生聚合。能與醛和酮進(jìn)行醇醛縮合反應(yīng)。容易與氨或胺化合物縮合，例如與氨反應(yīng)，生成烏洛托品，與尿素縮合生成二羥甲基脲。甲醛與合成氣縮合，可生產(chǎn)乙二醇。
安全信息
中毒處理
接觸機(jī)會(huì)
甲醛在工業(yè)中有很多用途，室內(nèi)裝修常用的板材、油漆、地毯、壁紙等多含有并釋放甲醛。燃料和煙葉的不完全燃燒也釋放甲醛。 醫(yī)學(xué)上，甲醛還常被用作防腐劑和消毒劑。人類接觸甲醛的主要途徑為經(jīng)呼吸道吸入、經(jīng)口食入和經(jīng)皮膚接觸。
中毒癥狀
甲醛中毒會(huì)造成眼睛流淚，眼結(jié)膜充血發(fā)炎，皮膚過敏，鼻咽不適，咳嗽，急慢性支氣管炎等呼吸系統(tǒng)疾病，亦可造成惡心、嘔吐、腸胃功能紊亂。
急性中毒是由接觸高濃度甲醛蒸汽引起的，以損害眼和呼吸系統(tǒng)為主。表現(xiàn)為視物模糊、持續(xù)性頭痛、咳嗽、聲音嘶啞、胸痛、呼吸困難等癥狀，甚至因昏迷、血壓下降、休克而危及生命。
應(yīng)急措施
1.立即使患者脫離現(xiàn)場，必要時(shí)應(yīng)輸氧。
2.及時(shí)更換被污染的衣物，過敏者給予抗過敏治療。
3.皮膚、粘膜接觸后，先用大量的清水沖洗，再用2%的碳酸氫鈉或肥皂水清洗。
合成方法
甲醛屬用途廣泛、生產(chǎn)工藝簡單、原料供應(yīng)充足的大眾化工產(chǎn)品，是甲醇下游產(chǎn)品樹中的主干，世界年產(chǎn)量在2500萬噸左右，30%左右的甲醇都用來生產(chǎn)甲醛。但甲醛是一種濃度較低的水溶液，從經(jīng)濟(jì)角度考慮不便于長距離運(yùn)輸，所以一般都在主消費(fèi)市場附近設(shè)廠，進(jìn)出口貿(mào)易也極少。工業(yè)上主要采用甲醇氧化法和天然氣直接氧化法：
1、甲醇氧化法：在600~700℃下，使甲醇、空氣和水通過銀催化劑或銅、五氧化二礬等催化劑，直接氧化生成甲醛，甲醛用水吸收得甲醛溶液：
總反應(yīng)是放熱反應(yīng)，但50~60%的甲醛是通過氧化反應(yīng)生成，而其余部分是通過氫反應(yīng)生成。副產(chǎn)物為一氧化碳和二氧化碳、甲酸甲酯及甲酸。甲醇轉(zhuǎn)化率80%，收率以甲醇計(jì)為85%~90%。該法技術(shù)成熟，收率高，國內(nèi)外生產(chǎn)廠廣為采用。
2、天然氣氧化法：在600~680℃下，使天然氣和空氣的混合物通過鐵、鉬等的氧化物催化劑，直接氧化生成甲醛，用水吸收得甲醛溶液：
3、將甲醇蒸氣在300℃時(shí)，通入銅或銀的催化劑，甲醇脫氫而制得。甲醛氣體吸收水含量達(dá)36%～40%，即為甲醛溶液。將市售甲醛溶液蒸餾去除雜質(zhì)，并補(bǔ)充甲醇即為試劑甲醛溶液。
4、二甲醚氧化法 系采用合成氣高壓法合成甲醇副產(chǎn)的二甲醚為原料，以金屬氧化物為催化劑氧er而成。
5、甲醇脫氫法 甲醇直接脫氫可得到無水甲醛，同時(shí)副產(chǎn)氫氣。該工藝是極具吸引力的甲醛制備方法。其進(jìn)展關(guān)鍵在于過程催化劑性能的提高。
6、將氣化的甲醇與經(jīng)堿洗后的空氣、水蒸氣以1∶1.8～2.0∶0.8～1.0（ 體積比）混合后，加熱至115～120℃進(jìn)行反應(yīng)，在銀催化劑作用下控制反應(yīng)溫度 為600～650℃，壓 力0.3～0.5MPa：
反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物急冷至80～85℃，用水吸收，然后蒸餾，蒸出未反應(yīng)的甲醇，釜液經(jīng)陰離子交換樹脂處理，所得甲醛溶液加入適量阻聚劑，攪拌混合，即得成品。
7、氣體甲醛在常溫下自動(dòng)聚合為環(huán)狀三聚甲醛。
8、甲醛很容易與氨或銨鹽作用，縮合成六亞甲基四胺，所稱烏洛托品。
上下游產(chǎn)品信息
表征圖譜
相關(guān)文獻(xiàn)
用途
化工原料
（1）膠粘劑
膠粘劑是我國甲醛最主要的消費(fèi)領(lǐng)域，其消費(fèi)量所占的比重最大，約占總消費(fèi)量的40%。生產(chǎn)的膠粘劑產(chǎn)品主要有脲醛樹脂膠、酚醛樹脂膠和三聚氰胺甲醛樹脂膠3種，主要用于木材加工、模塑料、涂料、紡織及紙張的處理劑。其中，用于木材加工的膠粘劑約占膠粘劑總量的80%。2007年和2008年產(chǎn)量為313.5萬噸和344.8萬噸，產(chǎn)量不斷增長，應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)展。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，目前我國膠粘劑和密封膠生產(chǎn)廠家有3500多家，但上規(guī)模企業(yè)不足100家，品種牌號(hào)約3000多個(gè)。從應(yīng)用情況看，膠合板和木工用膠量最大，約占總膠量的46.97%，建筑材料用膠粘劑占26.12%，包裝及商標(biāo)用膠粘劑約占12.14%，制鞋及皮革用膠粘劑占6.07%，其他膠粘劑使用量占8.7%。
（2）聚甲醛
我國POM（聚甲醛）需求增長相當(dāng)快，2004年中國聚甲醛市場需求量已超過西歐總需求量，成為世界最大的POM需求國家，隨著國內(nèi)電子電氣工業(yè)和汽車工業(yè)的迅速發(fā)展，聚甲醛作為綜合性能十分優(yōu)異的工程塑料，對(duì)聚甲醛的需求量將進(jìn)一步增加。
（3）多聚甲醛
多聚甲醛是生產(chǎn)除草劑甘膦、乙草胺、丁草胺、草克胺等和農(nóng)藥三環(huán)唑等的主要原料。此外，低聚甲醛在替代工業(yè)甲醛方面也顯示出巨大潛力，一些制藥、涂料和樹脂企業(yè)已成功地采用低聚合度多聚甲醛替代工業(yè)甲醛，并已取得良好效果。長期以來由于國內(nèi)多聚甲醛生產(chǎn)技術(shù)不過關(guān)、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定， 一直沒有規(guī)模生產(chǎn)的能力，無法滿足國內(nèi)的消費(fèi)需求，仍有60%依賴進(jìn)口。
（4）MDI
MDI（二苯甲烷二異氰酸酯）是生產(chǎn)聚氨酯產(chǎn)品的主要原料之一，廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)PU（聚氨基甲酸酯）硬泡產(chǎn)品，此為MDI作為皮革生產(chǎn)中必不可少的原料，可增強(qiáng)皮革的柔軟性，仿真效果好，由于其制品兼有塑料和橡膠的雙重優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)成為世界上發(fā)展迅速的高分子合成材料之一。
紡織產(chǎn)業(yè)
服裝的面料生產(chǎn)，為了達(dá)到防皺、防縮、阻燃等作用，或?yàn)榱吮３钟』?、染色的耐久性，或?yàn)榱烁纳剖指?，就需在助劑中添加甲醛。用甲醛印染助劑比較多的是純棉紡織品，因?yàn)榧兠藜徔椘啡菀灼鸢?，使用含甲醛的助劑能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的紡織品，在人們穿著和使用過程中，會(huì)逐漸釋放出游離甲醛，通過人體呼吸道及皮膚接觸引發(fā)呼吸道炎癥和皮膚炎癥，還會(huì)對(duì)眼睛產(chǎn)生刺激。甲醛能引發(fā)過敏，還可誘發(fā)癌癥。廠家使用含甲醛的染色助劑，特別是一些生產(chǎn)廠家為降低成本，使用甲醛含量極高的廉價(jià)助劑，對(duì)人體十分有害。
防腐溶液
35%～40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林，具有防腐殺菌性能，可用來浸制生物標(biāo)本，給種子消毒等但是由于使蛋白質(zhì)變性的原因易使標(biāo)本變脆。甲醛具有防腐殺菌性能的原因主要是甲醛能跟構(gòu)成生物體蛋白質(zhì)上的氨基發(fā)生反應(yīng)。
