化學(xué)性質(zhì)
中文名稱:過(guò)氧化鎳
中文同義詞:二氧化鎳;過(guò)氧化鎳
英文名稱:Nickelperoxide
英文同義詞:NICKELPEROXIDE;NICKELOXIDEBLACK(IC);NICKELSESQUIOXIDE;NICKEL(III)OXIDEBLACKChemicalbook;NICKEL(III)OXIDE-GREYBLACK;NICKELICOXIDE;nickeldioxide;nickeloxide(nio2)
CAS號(hào):12035-36-8
分子式:Ni2O3
分子量:165.38
EINECS號(hào):234-823-3
結(jié)構(gòu)式
物性數(shù)據(jù)
1.性狀：黑色粉末
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
暫無(wú)
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
暫無(wú)
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
暫無(wú)
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)
2.氫鍵供體數(shù)量:0
3.氫鍵受體數(shù)量:3
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積43.4
7.重原子數(shù)量:5
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:34.2
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
性質(zhì)與穩(wěn)定性
過(guò)氧化鎳可用于醇、酚和胺的氧化反應(yīng)，以及實(shí)現(xiàn)雜環(huán)化合物的脫氫反應(yīng)。
過(guò)氧化鎳是一種溫和的氧化劑，在堿性水溶液中可以選擇性實(shí)現(xiàn)一級(jí)醇的氧化，得到相應(yīng)的羧酸衍生物 (式1)。當(dāng)反應(yīng)在石油醚或苯等有機(jī)溶劑中進(jìn)行時(shí)，過(guò)氧化鎳則可以將一級(jí)醇氧化為相應(yīng)的羰基化合物，如醛 (式2)。
簡(jiǎn)單的苯酚在過(guò)氧化鎳作用下會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng)，只有立體位阻較大的酚類化合物才能在過(guò)氧化鎳氧化下實(shí)現(xiàn)二聚、低聚反應(yīng)，以及得到醌類結(jié)構(gòu)化合物，如2,6-二叔丁基苯酚被氧化為二聚4,4′-二苯醌的反應(yīng) (式3)。而對(duì)于對(duì)位有取代基的立體位阻特別大的苯酚底物，則能得到相應(yīng)的3,5-二取代對(duì)苯亞甲基環(huán)戊二烯酮 (式4)。
在苯溶劑中，一級(jí)丙二烯醇在過(guò)氧化鎳作用下能高產(chǎn)率地被氧化為相應(yīng)的醛 (式5)。當(dāng)反應(yīng)在氨介質(zhì)中進(jìn)行時(shí)，一級(jí)丙二烯醇則能被氧化為相應(yīng)的酰胺 (式6)。
一級(jí)脂肪胺和芐基胺在過(guò)氧化鎳氧化下能得到對(duì)應(yīng)的腈化合物 (式7)，而一級(jí)芳香胺在過(guò)氧化鎳作用下則能生成對(duì)稱偶氮化合物，二級(jí)芳香胺則生成對(duì)稱聯(lián)胺 (式8)。
過(guò)氧化鎳還能實(shí)現(xiàn)脫氫反應(yīng)，如鄰氨基苯酚與苯甲醛生成的席夫堿化合物在過(guò)氧化鎳作用下能發(fā)生分子內(nèi)氧化脫氫成環(huán)反應(yīng) (式9)。
貯存方法
暫無(wú)
安全信息
危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 1479 5.1/PG 2
危險(xiǎn)品標(biāo)志：
有毒
安全標(biāo)識(shí)：S45 S53 S61
危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R43 R49 R53
合成方法
商品化試劑為水合過(guò)氧化鎳NiO2·xH2O，其中Ni含量高于25%，活性氧含量高于30%。過(guò)氧化鎳試劑也可通過(guò)堿性硫酸鎳與次氯酸鈉反應(yīng)而來(lái)。
上下游產(chǎn)品信息
表征圖譜
相關(guān)文獻(xiàn)
用途
氧化劑。如氧化苯胺成偶氮苯，芐胺成苯甲腈，鄰苯二胺成己二烯二腈，伯醇成羧酸，丙烯醇成醛，硫醚成二硫化物。二氫噻唑、咪唑、呋喃衍生物脫氫，分解a-二醇、a-羥酸。在氨存在下氧化芳醛、丙烯醛成腈，使酮脫氫二聚等。
