化學(xué)性質(zhì)
中文名亞磷酸二乙酯
外文名Diethyl phosphite
別名二乙基亞磷酸酯
化學(xué)式C4H11PO3
分子量138.10
CAS登錄號762-04-9
EINECS登錄號212-091-6
熔點-70 ℃
沸點187 ℃
水溶性不溶于水
密度1.072 g/cm3
外觀無色液體
閃點82.22 ℃
計算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：0.7
2.氫鍵供體數(shù)量：0
3.氫鍵受體數(shù)量：3
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：4
5.互變異構(gòu)體數(shù)量：無
6.拓撲分子極性表面積：35.5
7.重原子數(shù)量：8
8.表面電荷：1
9.復(fù)雜度：65.7
10.同位素原子數(shù)量：0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
15.共價鍵單元數(shù)量：1
在堿存在下，亞磷酸二乙酯（DEP）可發(fā)生取代、加成反應(yīng)，還可與胺發(fā)生Todd反應(yīng)形成膦酰胺。
親核取代反應(yīng)
在強堿作用下，DEP可形成負離子，該負離子能夠與鹵代物發(fā)生親核取代反應(yīng)。使用該方法可以合成多種膦酸酯 。
鈀催化的膦酸酯的合成
在過渡金屬配合物催化下，DEP能夠使鹵代芳香化合物、鹵代烯烴、炔烴發(fā)生反應(yīng)生成膦酸酯。在反應(yīng)過程中鈀插入到碳-鹵鍵中間，并且與磷形成配合物，而后磷轉(zhuǎn)移到碳上，從而生成膦酸酯 。
與不飽和鍵的親核加成反應(yīng)
在強堿的存在下，DEP所形成的負離子能夠與醛 、亞胺等不飽和鍵發(fā)生親核加成反應(yīng)，得到膦酸酯類化合物。需要說明的是，反應(yīng)速率和反應(yīng)產(chǎn)率均受到空間位阻的影響。其中某些反應(yīng)可以在手性鄰位基團誘導(dǎo)下得到很好的立體選擇性。
與不飽和鍵的催化加成反應(yīng)
在過渡金屬催化下，DEP能夠與烯、亞胺等不飽和鍵發(fā)生加成反應(yīng)得到膦酸酯。與亞胺的反應(yīng)同樣有良好的立體選擇性。
與不飽和鍵的自由基加成反應(yīng)
在自由基引發(fā)劑的存在下，DEP也能與不飽和化合物如亞胺等發(fā)生加成反應(yīng)而得到膦酸酯。
Todd反應(yīng)
在CCl4、N(Et)3存在下，DEP能夠與胺發(fā)生反應(yīng)形成磷酸胺，該反應(yīng)可以在水相中進行。反應(yīng)經(jīng)歷了形成P-Cl鍵中間體，隨后胺作為親核試劑進攻磷原子的歷程。
性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.常溫常壓下穩(wěn)定，避免氧化物、堿、水分接觸。
2.試劑對濕氣敏感，使用前需過濾以除去懸浮物。
貯存方法
亞磷酸二乙酯易燃，有刺激性。受高熱分解，接觸酸放出有毒氣體。應(yīng)密封保存，貯于通風(fēng)陰涼處。注意防火、防熱。
安全信息
安全信息
危險品標(biāo)志：刺激
安全標(biāo)識：S26S36/S37/S39
危險標(biāo)識：R36/37/38
合成方法
1.由亞磷酸與乙醇直接酯化制備。
2.采用三氯化磷直接與無水乙醇進行酯化反應(yīng)合成亞磷酸二乙酯，分為溶劑法和非溶劑法。
上下游產(chǎn)品信息
表征圖譜
相關(guān)文獻
用途
1.用作萃取劑、磷酸酯的中間體及農(nóng)藥（如稻瘟凈）的原料。用于制備磷酸二乙酯、O,O-二乙基-S-芐基硫代磷酸酯，后者即稻瘟凈。這是投入大規(guī)模生產(chǎn)的有機磷殺菌劑的第一個品種，被用來代替汞劑防治水稻稻瘟病，對防治水稻小粒菌核病、紋枯病、枯穗病也有一定的效果。
2.在多肽合成中用作溶劑和酸的接受體，用于酚的還原和其它合成反應(yīng)。
3.亞磷酸二乙酯在工業(yè)上主要作為重要的阻燃增塑劑及阻燃劑203與阻燃劑FK的主要原料。
