化學(xué)性質(zhì)
CAS號：106-51-4
MDL號：MFCD00001591
EINECS號：203-405-2
RTECS號：DK2625000
BRN號：773967
PubChem號：暫無
物性數(shù)據(jù)
1.性狀：金黃色棱柱狀結(jié)晶，有刺激性氣味。[11]
2.熔點(diǎn)（℃）：115.7[12]
3.沸點(diǎn)（℃）：293（升華）[13]
4.相對密度（水=1）：1.32[14]
5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.73[15]
6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.01（25℃）[16]
7.臨界壓力（MPa）：5.96[17]
8.辛醇/水分配系數(shù)：0.2（計(jì)算值）[18]
9.閃點(diǎn)（℃）：38~93（CC）[19]
10.引燃溫度（℃）：560[20]
11.爆炸上限（%）：13.5[21]
12.爆炸下限（%）：1.7[22]
13.溶解性：微溶于水，溶于熱水、乙醇、乙醚、堿液。[23]
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1.急性毒性[24] LD50：130mg/kg（大鼠經(jīng)口）
2.刺激性 暫無資料
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
1.生態(tài)毒性[25]
LC50：0.125mg/L（96h）（虹鱒魚）；0.045mg/L（96h）（黑頭呆魚）
EC50：2.09mg/L（5~30min）（發(fā)光菌，Microtox毒性測試）
2.生物降解性[26]
好氧生物降解（h）：1~120
厭氧生物降解（h）：4~480
3.非生物降解性[27] 空氣中光氧化半衰期（h）：0.66~6.6
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、摩爾折射率：27.13
2、摩爾體積（cm3/mol）：86.0
3、等張比容（90.2K）：226.2
4、表面張力（dyne/cm）：47.8
5、介電常數(shù)：
6、偶極距（10-24cm3）：
7、極化率：10.75
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數(shù)量:0
3.氫鍵受體數(shù)量:2
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積34.1
7.重原子數(shù)量:8
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:149
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.本品具有高毒性。易揮發(fā)、升華。對眼睛、皮膚、黏膜，特別對眼角膜有強(qiáng)烈刺激性，長期接觸會(huì)引起眼球晶狀體混濁、潰瘍等角膜障礙。生產(chǎn)車間應(yīng)有良好的通風(fēng)，設(shè)備應(yīng)密閉。操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具。空氣中最高容許濃度0.1×10－6。
2.該試劑具有刺激性氣味，可導(dǎo)致結(jié)膜炎、角膜潰瘍和皮炎，嚴(yán)重情況下可導(dǎo)致皮膚組織壞死。使用時(shí)需小心謹(jǐn)慎。
3.能與蒸汽一同揮發(fā)，還原時(shí)易轉(zhuǎn)變?yōu)閷Ρ蕉印！?/p>
4.穩(wěn)定性[28] 穩(wěn)定
5.禁配物[29] 強(qiáng)氧化劑
6.聚合危害[30] 不聚合
貯存方法
1.儲(chǔ)存注意事項(xiàng)[31] 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
2.用聚乙烯塑料袋包裝，盛放于塑料桶內(nèi)。貯存時(shí)應(yīng)避光、防曬、防熱。按易燃有毒物品規(guī)定貯運(yùn)。
安全信息
2.對環(huán)境的影響:
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害：本品有強(qiáng)烈的刺激性。高濃度強(qiáng)烈刺激粘膜、上呼吸道、眼睛和皮膚。接觸后出現(xiàn)燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。口服可致死。
二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性：屬高毒類。
急性毒性：LD50103mg/kg(大鼠經(jīng)口)
刺激性：人經(jīng)皮：2%，輕度刺激。人經(jīng)皮：5%，重度刺激。
致癌性：小鼠經(jīng)皮最小中毒劑量2000mg/kg(28周，連續(xù))致腫瘤陽性。
對生物降解的影響：水中濃度0.2mg/L時(shí)，熒光假單孢菌對葡萄糖的降解受到抑制。55mg/L時(shí)大腸桿菌對葡萄糧的降解受到抑制。
危險(xiǎn)特性：遇明火、高熱可燃。受高熱升華產(chǎn)生有毒氣體。
燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。
3.現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法:
4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測方法:
空氣中的測定：樣品經(jīng)XAD-2樹脂吸附后，用乙醇-己烷溶液洗脫，再用紫外檢測器的高效液相色譜測定
5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):
前蘇聯(lián) 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.05mg/m3
前蘇聯(lián)(1975) 水體中有害物質(zhì)最高允許濃度 0.2mg/L
前蘇聯(lián)(1975) 污水排放標(biāo)準(zhǔn) 1mg/L
6.應(yīng)急處理處置方法:
一、泄漏應(yīng)急處理
隔離泄漏污染區(qū)，周圍設(shè)警告標(biāo)志，建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具，穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物。避免揚(yáng)塵，小心掃起，置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場所。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水諺入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，收集回收或無害處理后廢棄。
廢棄物處置方法：用控制焚燒法。
二、防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，應(yīng)該佩帶防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，議佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
防護(hù)服：穿相應(yīng)的防護(hù)服。
手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。
其它：工作后，淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
三、急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗15分鐘。若有灼傷，就醫(yī)治療。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。呼吸困難時(shí)給輸氧。呼吸停止時(shí)，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：患者清醒時(shí)立即給 飲植物油15-30ml。催吐。盡快徹底洗胃。就醫(yī)。
滅火方法：霧狀水、二氧化碳、砂土、泡沫。
合成方法
1. 將苯胺溶于稀硫酸中，經(jīng)二氧化錳氧化，用蒸汽蒸餾法分離提純，結(jié)晶、脫水、干燥，得成品。在工業(yè)生產(chǎn)中，這一過程也是生產(chǎn)對苯二酚的中間步驟，在某些場合，例如試劑生產(chǎn)藥物制造，也采用以對苯二酚為原料，氧化制備對苯醌。原料消耗定額：苯胺2000kg/t、硫酸（93%）8500kg/t、軟錳礦粉（含錳60-65%）9500kg/t。
2.將苯胺溶于稀硫酸中，經(jīng)二氧化錳氧化，用蒸氣直接蒸餾法進(jìn)行分離提純，再經(jīng)結(jié)晶、脫水、干燥，即得產(chǎn)品。
3.電化學(xué)氧化合成 采用氯化三乙基芐基銨（BnEt3NCl）為相轉(zhuǎn)移催化劑，以苯為原料，H2SO4、Na2SO4為支持電解質(zhì)，在鉛基二氧化鉛陽極上電化學(xué)氧化合成對苯醌。優(yōu)化的工藝條件是：BnEt3NCl含量0.1%，苯為16%或4%，Na2SO42%，溫度40℃，電流密度2.5A/dm2，電流效率大于38%，最大產(chǎn)率達(dá)63%。
上下游產(chǎn)品信息
表征圖譜
相關(guān)文獻(xiàn)
1. Kulkarni, M. G.; Mathew, T. S. Tetrahedron Lett., 1990, 31, 4497. 2. Kuno, H.; Shibagaki, M.; Takahashi, K.; Matsushita, H. B. Chem. Soc. J., 1991, 64, 312. 3. Chen, C.; Xi, C.; Lai, C.;Wang, R.; Hong, X. Eur. J. Org. Chem., 2004, 647. 4. Brown, R. G.; Chaudhari, R. V.; Davidson, J. M. J. Chem. Soc., 1977, 183. 5. Backvall, J. -E.; Nordberg, R. E. J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 4959. 6. Ito, Y.; Hirao, T.; Saegusa, T. J. Org. Chem., 1978, 43, 1011. 7. Antonsson, T.; Heumann, A.; Moberg, C. Chem. Commun., 1986, 518. 8. Mehta, G.; Reddy, D. S.; Murty, A. N. Chem. Commun., 1983, 824. 9. Tripathy, R.; Carroll, P. J.; Thornton, E. R. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 6743. 10. (a) Marchand, A. P.; Allen, R. W. J. Org. Chem., 1974, 39, 1596. (b) Hill, R. K. Newton, M. G.; Pantaleo, N. S.; Collins, K. M. J. Org. Chem., 1980, 45, 1593. (c) Kozikowski, A. P.; Hiraga, K.; Springer, J. P.; Wang, B. C.; Xu, Z. -B. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 1845. [1~10]參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [11~32]參考書：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8
用途
1.用作毒芹堿、吡啶、氮雜茂、酪氨酸和對苯二酚的定性檢定。氨基酸測定。脫氫劑。氧化劑。制造染料。
2.用作阻聚劑。用于制造對苯二酚及染料中間體、橡膠防老劑、丙烯腈和醋酸乙烯聚合引發(fā)劑以及氯化劑等。
3.用作苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、不飽和聚酯樹脂等單體的阻聚劑，其阻聚性、耐熱性均優(yōu)于對苯二酚。同時(shí)也是丙烯腈和乙酸乙烯聚合的引發(fā)劑。也用作天然橡膠、合成橡膠、食品及其他有機(jī)物的抗氧劑。還用作皮革鞣制劑、照相顯影劑及制造染料、醫(yī)藥及化妝品原料。
4.是一種常用的氧化試劑或脫氫試劑，因?yàn)樗苋菀妆黄渌衔镞€原為對苯二酚，從而能表現(xiàn)出氧化活性。并且其自身的氧化電位決定了1,4-苯醌能夠在多種醇化合物共存的情況下選擇性地氧化共軛的一級烯丙醇，如在二級醇和芐醇共存情況下選擇性地將肉桂醇氧化為肉桂醛 (式1)[1]。此外，采用1,4-苯醌作為脫氫試劑和水合氧化鋯作為催化劑還能實(shí)現(xiàn)一級醇的氧化反應(yīng) (式2)[2]。
烯基銅化合物，在1,4-苯醌存在下氧化劑偶聯(lián)，生成共軛二烯化合物，如二烯基二銅化合物，加入1,4-苯醌進(jìn)行自偶聯(lián)反應(yīng)，成功地制備了環(huán)辛四烯衍生物 (式3)[3]。
1,4-苯醌的代表性用途是作為醋酸鈀催化反應(yīng)的共氧化劑，將還原消除后產(chǎn)生的Pd(0)重新氧化為Pd(II)進(jìn)入催化循環(huán)。如0.1倍量醋酸鈀和1倍量1,4-苯醌實(shí)現(xiàn)的烯烴與醋酸的氧化偶聯(lián)反應(yīng) (式4)[4]。1,4-苯醌和醋酸鈀氧化體系還能較高產(chǎn)率地實(shí)現(xiàn)1,3-環(huán)己烯向1,4-乙酰氧基-2-環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化 (式5)[5]，反應(yīng)的產(chǎn)物會(huì)受到其它加合物的影響，如在醋酸鋰存在下，反應(yīng)的主要產(chǎn)物是反式的二乙酰氧基化合物；而在醋酸鋰和氯化鋰共同存在下，反應(yīng)的主要產(chǎn)物則是順式的二乙酰氧基化合物。
此外，1,4-苯醌和醋酸鈀氧化體系還能實(shí)現(xiàn)甲基硅烷烯醇醚向共軛烯酮的轉(zhuǎn)換，反應(yīng)具有非常好的區(qū)域選擇性和立體選擇性 (式6)[6]。結(jié)合1份量的氧化錳試劑，0.05份量醋酸鈀和0.2份量1,4-苯醌還能實(shí)現(xiàn)1,5-己二烯的氧化關(guān)環(huán)反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到環(huán)戊烷衍生物 (式7)[7]。
1,4-苯醌的另一類重要反應(yīng)是作為親二烯試劑。因?yàn)轸驶奈娮有?yīng)，所以1,4-苯醌是很好的親電試劑，在電負(fù)性的二烯底物存在下可以很容易實(shí)現(xiàn)Diels-Alder反應(yīng)。很典型的一個(gè)例子就是在Capnellene試劑的全合成中1,4-苯醌與1-甲基-1,3-環(huán)戊二烯的Diels-Alder反應(yīng)為最終產(chǎn)物提供了很好的反應(yīng)前體 (式8)[8]。此外，1,4-苯醌參與的不對稱Diels-Alder反應(yīng)也有諸多報(bào)道 (式9)[9]。
值得強(qiáng)調(diào)的是，1,4-苯醌的另外一個(gè)重要用途是用于5-羥基吲哚衍生物的合成 (式10)[10]。反應(yīng)非常簡單，底物的選擇性也很廣。
5.用作染料中間體，分析中用于測定氨基酸。[32]
