化學(xué)性質(zhì)
WinID：023V
中文名稱：香豆素
英文名稱：o-Naphthyl ketone oxygen
別名名稱：香豆內(nèi)脂、鄰氧萘酮、氧雜萘鄰?fù)?、鄰羥基桂酸內(nèi)酯、1,2-苯并吡喃酮、o-羥基肉桂酸內(nèi)酯等
更多別名：Coumarin Oxygen phthalazinon adjacent ketone Salicylic acid lactone 1,2-Benzopyrone 1-Benzopyran-2-one o-Hydroxycinamic acid lactone (Z)-o-Coumarinic acid lactone
分子式：C9H6O2
分子量：146.14
CAS號(hào)：91-64-5
MDL號(hào)：MFCD00006850
EINECS號(hào)：202-086-7
RTECS號(hào)：GN4200000
BRN號(hào)：383644
PubChem號(hào)：24892679
活性
抗腫瘤；抗菌（大腸埃希菌）；抗真菌；抗凝血作用；降血糖（大鼠）；殺幼蟲劑（家蠅幼蟲）
物性數(shù)據(jù)
性狀：無(wú)色片狀或粉狀、淺黃色結(jié)晶，具有芳香氣味。
密度（g/mL,20/4℃）：0.935
熔點(diǎn)（oC）：69
沸點(diǎn)（oC,常壓）：297~299
沸點(diǎn)（oC,1.3kPa）：154
沸點(diǎn)（oC,0.67kPa）：139
閃點(diǎn)（oC）：162
升華溫度（oC）：100
溶解度（g/100mL,25oC,水）：0.25
溶解度（g/100mL,100oC,水）：2.0
溶解性：不溶于冷水，易溶于熱水、醇、乙醚、氯仿和氫氧化鈉溶液。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
摩爾折射率：39.76
摩爾體積（m/mol）：117.0
等張比容（90.2K）：305.6
表面張力（dyne/cm）：46.4
極化率（10cm）：15.76
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
氫鍵供體數(shù)量：0
氫鍵受體數(shù)量：2
可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0
拓?fù)浞肿訕O性表面積：26.3
重原子數(shù)量：11
表面電荷：0
復(fù)雜度：196
共價(jià)鍵單元數(shù)量：1
檢識(shí)反應(yīng)
異羥肟酸鐵反應(yīng) ：堿性條件下，香豆素內(nèi)酯可開(kāi)環(huán)，與鹽酸羥肟縮合成異羥肟酸，然后在酸性條件下與三價(jià)鐵離子絡(luò)合呈紅色。
三氯化鐵反應(yīng)： 含有酚羥基的香豆素可與三氯化鐵試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng)。
Gibbs反應(yīng)： 2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺，在弱堿性條件下可與酚羥基對(duì)位的活潑氫縮合成藍(lán)色化合物。
Emerson反應(yīng)： 氨基安替比林和鐵氰化鉀，可與酚羥基對(duì)位活潑氫生成紅色縮合物。3、4都要求香豆素分子中必須有游離的酚羥基，且酚羥基對(duì)位沒(méi)有取代基時(shí)才呈陽(yáng)性反應(yīng)。香氣：清甜似香豆豆香，帶干的藥草香、茴辛香，稀釋后似干草、堅(jiān)果、煙葉氣息，沉悶持久。
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
急性毒性：口服- 大鼠 LD50：293 毫克/ 公斤；口服- 小鼠 LD50：196 毫克/公斤。
食品中最高用量是5mg/kg食品；含酒精飲料中是10mg/kg飲料。美國(guó)酒精、煙草、武器管理局（BATF）1974年規(guī)定：在酒類中限制香豆素含量不超過(guò)5mg/kg。
藥理作用
香豆素類藥物的作用是抑制凝血因子在肝臟的合成。香豆素類藥物與維他命K的結(jié)構(gòu)相似。香豆素類藥物在肝臟與維他命K環(huán)氧化物還原酶結(jié)合，抑制維生素K由環(huán)氧化物向氫醌型轉(zhuǎn)化，維生素K的循環(huán)被抑制?？梢哉f(shuō)香豆素類藥物是維生素K拮抗劑，或者是競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑（參見(jiàn)酶）。含有谷氨酸殘基的凝血因子Ⅱ、Ⅶ、Ⅸ、Ⅹ的羧化作用被抑制，而其前體是沒(méi)有凝血活性的，因此凝血過(guò)程受到抑制。但它對(duì)已形成的凝血因子無(wú)效。
不良反應(yīng)及禁忌
凝血酶原時(shí)間應(yīng)控制在25~20秒（正常值12秒），過(guò)量易發(fā)生出血?？捎镁S生素K對(duì)抗，必要時(shí)輸新鮮血漿或全血以補(bǔ)充凝血因子。禁忌癥同肝素。
生物活性
毒性
抗病毒作用
抗腫瘤作用
抗骨質(zhì)疏松作用
抗凝血作用
對(duì)心血管系統(tǒng)的作用
光敏作用
性質(zhì)與穩(wěn)定性
香豆素是順式鄰位羥基肉桂酸的內(nèi)酯。能發(fā)生鹵化、硝化、磺化、氫化等反應(yīng)。
有毒，大鼠經(jīng)口LD50293mg/kg，小鼠經(jīng)口LD50196mg/kg，小鼠腹腔注射LD50220mg/kg。工作場(chǎng)所應(yīng)有良好的通風(fēng)，設(shè)備應(yīng)密閉，操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具。
存在于白肋煙煙葉中。
天然存在于黑香豆、香莢蘭豆、薰衣草油、肉桂油、香茅油、秘魯香脂中。
貯存方法
本品應(yīng)密封于陰涼干燥處避光保存。
50kg內(nèi)襯塑料袋紙板桶包裝。貯運(yùn)中應(yīng)注意干燥、通風(fēng)、防曬、防潮、隔熱。
安全信息
危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 2811 6.1/PG 3
危險(xiǎn)品標(biāo)志：
有害
安全標(biāo)識(shí)：S26 S36 S36/S37
危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R22 R40 R43 R20/21/22 R36/37/38
合成方法
1.由水楊醛經(jīng)珀金（Perkin）反應(yīng)制得。這是珀金在1868年最初采用的合成方法。水楊醛與乙酐反應(yīng)可以使用煅燒的碳酸鉀作為催化劑。將碳酸、乙酐加入水楊醛中，加熱至187℃，在氣相溫度約120℃時(shí)蒸出乙酸，然后再加入乙酐，在210-212℃進(jìn)行反應(yīng)。得到的香豆素粗品用水洗滌，再真空蒸餾。然后用乙醇或異丙醇重結(jié)晶，在50℃干燥得成品。
由鄰甲酚與磷酰氯作用，得到中間體鄰甲酚磷酸酯，并在180℃氯化，將甲基變?yōu)?CHCI2，然后再在160-180℃與醋酸鈉作用5h進(jìn)行環(huán)化即得。如果鄰甲酚與光氣作用，則經(jīng)由中間體鄰甲酚碳酸酯而完成這一工藝過(guò)程：鄰甲酚鈉鹽與光氣在60℃、0.15MPa下反應(yīng)生成鄰甲酚碳酸酯。用氯氣在180-185℃將酯化進(jìn)行氯化，至含氯量約為37%，相當(dāng)于每個(gè)甲酚的側(cè)鏈上含有兩個(gè)氯原子。最后，在吡啶或氧化鋅和氧化鈷存在下，與乙酸和乙酐縮合，反應(yīng)得到香豆素，該法收率相當(dāng)高。
3. 煙草：BU，14。
上下游產(chǎn)品信息
表征圖譜
相關(guān)文獻(xiàn)
用途
用作橡膠、塑料制品的增香劑，還用于食用、煙用和酒用等香精中。還可用作金屬表面加工的打磨劑和增光劑，在制藥工業(yè)用作中間體和藥物。
