CAS號(hào):56-81-5
MDL號(hào):MFCD00004722
EINECS號(hào):200-289-5
RTECS號(hào):MA8050000
BRN號(hào):635685
PubChem號(hào):24895092
物性數(shù)據(jù)
1. 性狀:無(wú)色無(wú)臭的黏稠狀液體,有甜味。
2. 沸點(diǎn)(oC,101.3kPa):290,182(2666pa)
3. 熔點(diǎn)(oC,流動(dòng)點(diǎn)):20
4. 相對(duì)密度(g/mL,15/15oC):1.26526
5. 相對(duì)密度(g/mL,20/20oC):1.2613
6. 相對(duì)密度(g/mL,25/25oC):1.26170
7. 相對(duì)蒸汽密度(g/mL,空氣=1):3.1
8. 折射率(15oC):1.47547
9. 折射率(n20oC):1.4746
10. 折射率(n25oC):1.4730
11. 黏度(mPa·s,20oC):243
12. 黏度(mPa·s,25oC):56.0
13. 黏度(mPa·s,30oC):18
14. 黏度(mPa·s,50oC):18
15. 閃點(diǎn)(oC,閉口):177
16. 燃點(diǎn)(oC):523(Pt上);429(玻璃上)
17. 蒸發(fā)熱(KJ/mol,55oC):88.17
18. 蒸發(fā)熱(KJ/mol,b.p.):61.09
19. 生成熱(KJ/mol,15oC,液體):669.05
20. 燃燒熱(KJ/mol,25oC,液體):1656.42
21. 比熱容(KJ/(kg·K),15oC):2.46
22. 電導(dǎo)率(S/m,20oC):1.0×10-8
23. 熱導(dǎo)率(W/(m·K)):0.29
24. 蒸氣壓(kPa,125.5oC):0.13
25. 體膨脹系數(shù)(K-1):0.000615
26. 溶解性:能吸收硫化氫、氫氰酸、二氧化硫。能與水、乙醇相混溶,1份該品能溶于11份乙酸乙酯、約500份乙醚,不溶于苯、二硫化碳、三氯甲烷、四氯化碳、石油醚、氯仿、油類。易被脫水,失水生成雙甘油和聚甘油等。氧化生成甘油醛和甘油酸等。在0℃下凝固,形成有閃光的斜方結(jié)晶。在溫度150℃左右時(shí),會(huì)發(fā)生聚合。與無(wú)水醋酸酐、高錳酸鉀、強(qiáng)酸、腐蝕劑、脂肪胺、異氰酸酯類、氧化劑不能配伍。
27. 相對(duì)密度(20℃,4℃):1.2613
28. 相對(duì)密度(25℃,4℃):1.255130
29. 臨界溫度(oC):576.85
30. 臨界壓力(MPa):7.5
31. 偏心因子:1.320
32. 溶度參數(shù)(J·cm-3)0.5:34.315
33. van der Waals面積(cm2·mol-1):7.650×1010
34. van der Waals體積(cm3·mol-1):51.360
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
毒性分級(jí) 中毒
急性毒性:口服- 大鼠 LD50:26000 毫克/ 公斤;口服- 小鼠 LC50: 4090 毫克/ 公斤。
刺激數(shù)據(jù):皮膚- 兔子 500 毫克/ 24小時(shí) 輕度; 眼睛 -兔子 126 毫克 輕度。
食用對(duì)人體無(wú)毒。作溶劑使用時(shí)可被氧化成丙烯醛而有刺激性。小鼠靜脈注射LC50為7.56g/kg,工作場(chǎng)所最高容許濃度為10mg/m3。
大鼠經(jīng)口LD50:20ml/kg;靜脈注射LD50:4.4ml/kg。存于涼爽、干燥處。
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
對(duì)水體有一定的危害。對(duì)環(huán)境沒(méi)有污染。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、 摩爾折射率:20.51
2、 摩爾體積(cm3/mol):70.9
3、 等張比容(90.2K):199.0
4、 表面張力(dyne/cm):61.9
5、 極化率(10-24cm3):8.13
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無(wú)
2.氫鍵供體數(shù)量:3
3.氫鍵受體數(shù)量:3
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積60.7
7.重原子數(shù)量:6
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:25.2
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.無(wú)色、透明、無(wú)臭、粘稠液體,味甜,具有吸濕性。 與水和醇類、胺類、酚類以任何比例混溶,水溶液為中性。溶于11倍的乙酸乙酯,約500倍的乙醚。不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚、油類、長(zhǎng)鏈脂肪醇??扇迹龆趸t、氯酸鉀等強(qiáng)氧化劑能引起燃燒和爆炸。也是許多無(wú)機(jī)鹽類和氣體的良好溶劑。對(duì)金屬無(wú)腐蝕性,作溶劑使用時(shí)可被氧化成丙烯醛。
化學(xué)性質(zhì):與酸發(fā)生酯化反應(yīng),如與苯二甲酸酯化生成醇酸樹(shù)脂。與酯發(fā)生酯交換反應(yīng)。與氯化氫反應(yīng)生成氯代醇。甘油脫水有兩種方式:分子間脫水得到二甘油和聚甘油;分子內(nèi)脫水得到丙烯醛。甘油與堿反應(yīng)生成醇化物。與醛、酮反應(yīng)生成縮醛與縮酮。用稀硝酸氧化生成甘油醛和二羥基丙酮;用高碘酸氧化生成甲酸和甲醛。與強(qiáng)氧化劑如鉻酸酐、氯酸鉀或高錳酸鉀接觸,能引起燃燒或爆炸。甘油也能起硝化和乙?;茸饔谩?/p>
2.無(wú)毒。即使飲入總量達(dá)100g的稀溶液也無(wú)害,在機(jī)體內(nèi)水解后氧化而成為營(yíng)養(yǎng)源。在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中,如使之飲用極大量時(shí),具有與醇相同的麻醉作用。
3. 存在于烤煙煙葉、白肋煙煙葉、香料煙煙葉、煙氣中。
4. 天然存在于煙草、啤酒、葡萄酒、可可中。
貯存方法
1.貯存于清潔干燥處,應(yīng)注意密封貯存。注意防潮,防水,防熱,嚴(yán)禁與強(qiáng)氧化劑混放??捎缅冨a或不銹鋼容器貯存。
2. 采用鋁桶或鍍鋅鐵桶包裝或用酚醛樹(shù)脂襯里的貯槽貯存。貯運(yùn)中要防潮、防熱、防水。禁止將甘油與強(qiáng)氧化劑(如硝酸、高錳酸鉀等)放在一起。按一般易燃化學(xué)品規(guī)定貯運(yùn)。
甘油的工業(yè)生產(chǎn)方法可分為兩大類:以天然油脂為原料的方法,所得甘油俗稱天然甘油;以丙烯為原料的合成法,所得甘油俗稱合成甘油。
1. 天然甘油的生產(chǎn) 1984年以前,甘油全部從動(dòng)植物脂制皂的副產(chǎn)物中回收。直到目前,天然油脂仍為生產(chǎn)甘油的主要原料,基中約42%的天然甘油得自制皂副產(chǎn),58%得自脂肪酸生產(chǎn)。制皂工業(yè)中油脂的皂化反應(yīng)。皂化反應(yīng)產(chǎn)物分成兩層:上層主要是含脂肪酸鈉鹽(肥皂)及少量甘油,下層是廢堿液,為含有鹽類,氫氧化鈉的甘油稀溶液,一般含甘油9-16%,無(wú)機(jī)鹽8-20%。油脂反應(yīng)。油脂水解得到的甘油水(也稱甜水),其甘油含量比制皂廢液高,約為14-20%,無(wú)機(jī)鹽0-0.2%。近年來(lái)已普遍采用連續(xù)高壓水解法,反應(yīng)不使用催化劑,所得甜水中一般不含無(wú)機(jī)酸,凈化方法比廢堿液簡(jiǎn)單。無(wú)論是制皂廢液,還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各種雜質(zhì),天然甘油的生產(chǎn)過(guò)程包括凈化、濃縮得到粗甘油,以及粗甘油蒸餾、脫色、脫臭的精制過(guò)程。這一過(guò)程在一些書(shū)刊中有詳細(xì)介紹。

2. 合成甘油的生產(chǎn) 從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類,即氯化和氧化。現(xiàn)在工業(yè)上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。
(1)丙烯氯化法 這是合成甘油中最重要的生產(chǎn)方法,共包括四個(gè)步驟,即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳?jí)毫ο拢?0%氫氧化和1%碳酸鈉的水溶液中進(jìn)行,生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液,經(jīng)濃縮、脫鹽、蒸餾,得純度為98%以上的甘油。
(2)丙烯過(guò)乙酸氧化法 丙烯與過(guò)乙酸作用合成環(huán)氧丙烷,環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯為丙醇。后者再與過(guò)乙酸反應(yīng)生成環(huán)氧丙醇(即縮水甘油),最后水解為甘油。過(guò)乙酸的生產(chǎn)不需要催劑,乙醛與氧氣氣相氧化,在常壓、150-160℃、接觸時(shí)間24s的條件下,乙醛轉(zhuǎn)化率11%,過(guò)乙酸選擇性83%。上述后兩步反應(yīng)在特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)精餾塔中連續(xù)進(jìn)行。原料烯丙醇和含有過(guò)乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水,塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高,采用過(guò)乙酸為氧化劑,可不用催化劑,反應(yīng)速度較快,簡(jiǎn)化了流程。生產(chǎn)1t甘油消耗烯丙醇1.001t,過(guò)乙酸1.184t,副產(chǎn)乙酸0.947t。目前,天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%,而丙烯氯化法約占合志甘油產(chǎn)量的80%。我國(guó)天然甘油占總產(chǎn)量90%以上。

3.工業(yè)級(jí)甘油量用1/2量的蒸餾水稀釋,攪拌充分后,加入活性炭,并加熱至60~70℃進(jìn)行脫色處理,然后,真空過(guò)濾,保證濾液澄清透明??刂频渭铀俣?,將濾液加到事先處理好的732型強(qiáng)酸陽(yáng)樹(shù)脂和717型強(qiáng)堿陰陽(yáng)樹(shù)脂混合的柱內(nèi),以吸附除去甘油中的電解質(zhì)和醛類、色素、酯類等非電解質(zhì)雜質(zhì)。
除去雜質(zhì)后的甘油溶液進(jìn)行減壓蒸餾,控制真空度93326Pa以上,釜溫在106~108℃,蒸出大部分水之后,再將釜溫升到120℃快速脫水,不出水時(shí)停止加熱,所得釜內(nèi)物料即為成品。