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化學(xué)性質(zhì)

中文名稱

溴酸鉀

英文名稱

Potassium bromate

英文別名

Bromic acid, potassium salt; CCRIS 529; EEC No. E924; HSDB 1253; NSC 215200; Potassium bromate(DOT); UNII-04MB35W6ZA; Bromic acid, potassium salt (1:1); Potassium bromate [UN1484] [Oxidizer]; UN1484

CAS號(hào)

7758-01-2

EINECS號(hào)

231-829-8

分子式

KBrO3

分子量

167

InChI

InChI=1/BrHO3.K/c2-1(3)4;/h(H,2,3,4);/q;+1/p-1

熔點(diǎn)

350℃

密度

相對(duì)密度(水=1)3.27(1

水融性

70 g/L (20℃)

物化性質(zhì)

性狀 白色或無(wú)色三方晶系結(jié)晶或顆粒。

熔點(diǎn) 434℃

相對(duì)密度 3.27(17.5℃)

溶解性 溶于水,100℃時(shí)溶解度為49.75g/100ml水;微溶于醇,不溶于丙酮。

用途

用作氧化劑、罐頭食品的添加劑及羊毛處理劑等

安全術(shù)語(yǔ)

S45:;S53:;

風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)

R25:;R45:;R9:;

危險(xiǎn)品標(biāo)志

O:Oxidizing agent;

T:Toxic;

上游

氯化鉀、氫氧化鉀、溴素、溴酸鈉

下游

面粉強(qiáng)筋劑、面包改良劑

 水中溶解度(g/100ml
不同溫度(℃)時(shí)每100毫升水中的溶解克數(shù): 3.09g/0℃;4.72g/10℃;6.91g/20℃;9.64g/30℃;13.1g/40℃ 22.7g/60℃;34.1g/80℃;49.9g/100℃
鑒別試驗(yàn)
鉀鹽試驗(yàn)(IT-27)及溴酸鹽試驗(yàn)(I-8)呈陽(yáng)性。
溶解性 溶于水,微溶于乙醇(OT-42)。
含量分析
準(zhǔn)確稱取用適當(dāng)干燥劑干燥至恒重的試樣約100mg,用50ml水溶于一250ml具玻塞三角瓶中。加碘化鉀3g,再加3ml濃鹽酸。放置5min后,加冷水100ml,用0.1mol/I。硫代硫酸鈉液滴定所釋出的碘,將近終點(diǎn)時(shí).加淀粉試液(TS-235)。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。每mL 0.1mol/L硫代硫酸鈉液相當(dāng)于溴酸鉀(KBrO3)2.783mg。
使用限量
GB 2760-1996:小麥粉,0.03g,/kg(最終食品中不得檢出)。
FDA,§172.730(2000):處理后麥芽中含量75mg/kg;發(fā)酵麥汁飲料25mg/kg。
類別
氧化劑
毒性分級(jí) 中等毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 321 毫克/ 公斤; 靜注- 小鼠 LDL0: 289 毫克/ 公斤
爆炸物危險(xiǎn)特性 與還原劑、硫、磷等混合受熱、撞擊、摩擦可爆
可燃性危險(xiǎn)特性 高熱分解氧氣; 與硫酸接觸易燃; 燃燒產(chǎn)生有毒溴化物和氧化鉀煙霧
儲(chǔ)運(yùn)特性 庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥; 輕裝輕卸; 與有機(jī)物、還原劑、硫、磷易燃物,食品原料分開(kāi)存放
滅火劑 霧狀水、砂土

儲(chǔ)運(yùn)方法
儲(chǔ)存注意事項(xiàng): 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不超過(guò)30℃,相對(duì)濕度不超過(guò)80%。包裝密封。應(yīng)與易(可)燃物、還原劑等分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物
運(yùn)輸注意事項(xiàng): 鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。運(yùn)輸時(shí)單獨(dú)裝運(yùn),運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。嚴(yán)禁與酸類、易燃物、有機(jī)物、還原劑、自燃物品、遇濕易燃物品等并車混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)車速不宜過(guò)快,不得強(qiáng)行超車。運(yùn)輸車輛裝卸前后,均應(yīng)徹底清掃、洗凈,嚴(yán)禁混入有機(jī)物、易燃物等雜質(zhì)

安全信息

安全信息

危險(xiǎn)品標(biāo)志 O,T

危險(xiǎn)類別碼 45-9-25-22

安全說(shuō)明 53-45

危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) UN 1484 5.1/PG 2

WGK Germany 3

RTECS號(hào) EF8725000

HazardClass 5.1

PackingGroup II

毒害物質(zhì)數(shù)據(jù) 7758-01-2(Hazardous Substances Data)

環(huán)境影響
健康危害
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:。嚴(yán)重者發(fā)生腎小管壞死和肝臟損害,高鐵血紅蛋白血癥,聽(tīng)力損害。大量接觸可致血壓下降。
反應(yīng)特性
危險(xiǎn)特性:強(qiáng)氧化劑。與銨鹽、金屬粉末、可燃物、有機(jī)物或其它易氧化物形成爆炸性混合物,經(jīng)摩擦或受熱易引起燃燒或爆炸。與硫酸接觸容易發(fā)生爆炸。能與鋁、砷、銅、碳、金屬硫化物、有機(jī)物、磷、硒、硫劇烈反應(yīng)。
燃燒(分解)產(chǎn)物:溴化氫、氧化鉀。
實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法
離子色譜法《食品中添加劑的分析方法》,馬家驤等譯
過(guò)溴酸鹽、溴酸鹽和溴化物的分析分離——(Beltran,C.:Bulbulian,S.),《Rev.Soc.Quim.Mex.》,1979,23,No1,22~24(西班牙文)
安全術(shù)語(yǔ)
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若發(fā)生事故或感不適,立即就醫(yī)(可能的話,出示其標(biāo)簽)。
S53Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接觸,使用前須獲得特別指示說(shuō)明。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)
R25Toxic if swallowed. 吞食有毒。
R45May cause cancer. 可能致癌。
R9Explosive when mixed with combustible material. 與可燃物料混合有爆炸性。
應(yīng)急方法
一、泄漏應(yīng)急處理
隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般作業(yè)工作服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。也可能用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散,然后收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
二、防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中粉塵濃度超標(biāo)時(shí),作業(yè)工人應(yīng)該佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿聚乙烯防毒服。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其它:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,淋浴更衣。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。
急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:霧狀水、砂土。
致癌性
自1914年溴酸鉀初次在美國(guó)用于面包烘焙以來(lái),迄今已有90年歷史在沒(méi)有任何因使用溴酸鉀而危害健康的報(bào)告公布以前,由于成本低廉,溴酸鉀在世界范圍內(nèi)被廣泛應(yīng)用。
過(guò)去人們一直認(rèn)為,當(dāng)各種烘焙條件得到正確控制,溴酸鉀將轉(zhuǎn)化成惰性的、無(wú)害的溴化物。然而隨著檢測(cè)技術(shù)和設(shè)備的進(jìn)步,日本的烘焙實(shí)驗(yàn)表明依然有50ppb的溴酸鉀殘留在焙烤后的面包中;英國(guó)檢測(cè)的結(jié)果更高達(dá)300ppb。1983年-1986年日本通過(guò)長(zhǎng)期毒性/致癌性實(shí)驗(yàn)表明:溴酸鉀在實(shí)驗(yàn)條件下對(duì)大鼠有致癌作用。其后的多項(xiàng)研究證實(shí)了日本的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,表明溴酸鉀是一種致癌物質(zhì),可導(dǎo)致動(dòng)物的腎臟、甲狀腺及其他組織發(fā)生癌變。
國(guó)家禁用
1992年,在FAO/WHO(聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織)食品添加劑聯(lián)合專業(yè)委員會(huì)(JECFA)的第39號(hào)報(bào)告中指出,使用溴酸鉀作為面粉處理劑是不恰當(dāng)?shù)?,并且撤消了先前?989年以來(lái)60ppm的添加限量,這個(gè)添加量是根據(jù)溴酸鉀殘留物的最低檢出限而決定的。
1990年4月1日,歐洲食品統(tǒng)一立法運(yùn)動(dòng)致使英國(guó)開(kāi)始禁用溴酸鉀,如今歐盟所有成員國(guó)都禁用溴酸鉀。
1992年2月,加拿大焙烤委員會(huì)建議其成員國(guó)主動(dòng)停用溴酸鉀,1994年6月溴酸鉀被從面粉和面包中允許添加的配料名單中去除。
1991年美國(guó)焙烘業(yè)與FRO/WHO磋商后,自動(dòng)將溴酸鉀添加量從75ppm降至50ppm。
1998年美國(guó)烘焙業(yè)自動(dòng)將溴酸鉀使用量減為:面包30ppm,面包卷15ppm.
1999年8月澳大利亞開(kāi)始禁止使用溴酸鉀。
2001年11月溴酸鉀于馬來(lái)西亞得到禁止,同時(shí)在大部分南美國(guó)家也被禁用。東南亞的新加坡、泰國(guó)、我國(guó)香港也禁止使用。
2005年7月1日中國(guó)全面禁止溴酸鉀在面粉中使用。中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部于2005年5月30日發(fā)布《2005年第9號(hào)公告》稱,根據(jù)溴酸鉀危險(xiǎn)性評(píng)估結(jié)果,決定自2005年7月1日起,取消溴酸鉀作為面粉處理劑在小麥粉中使用。在此之前按照《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB2760-1996)使用溴酸鉀的食品可以在產(chǎn)品保質(zhì)期內(nèi)繼續(xù)銷售。
這種添加劑會(huì)用于面粉和面包制品加工。可致癌。在很多國(guó)家是禁止使用的,但在美國(guó)是合法的。

合成方法

1.電解法 將由溴素與氫氧化鉀合成的溴化鉀用蒸餾水溶解配成電解液,電解24h后出第一批粗品,以后每12h取一次粗品,粗品經(jīng)水洗除去溴化鉀后用蒸餾水溶解,加少量氫氧化鉀調(diào)pH值為8,保溫0.5 h后過(guò)濾,將澄清濾液在結(jié)晶器中冷至室溫,經(jīng)結(jié)晶、分離、干燥,制得溴酸鉀產(chǎn)品。其反應(yīng)方程式如下:
陽(yáng)極
陰極

2.氯氧化法 石灰乳和溴素反應(yīng)后通入氯氣進(jìn)行氯氧化反應(yīng),至pH值達(dá)6~7反應(yīng)終止。除渣后,蒸發(fā)濾液。加入氯化鋇溶液反應(yīng)生成溴酸鋇沉淀,將過(guò)濾后的沉淀加水懸浮,保持一定的溫度加入碳酸鉀進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng),粗品溴酸鉀用少量蒸餾水多次洗滌后過(guò)濾、蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶、分離、干燥、粉碎,制得食用溴酸鉀產(chǎn)品。其反應(yīng)方程式如下:



3.電解濃度為450g/L的KBr溶液,電解時(shí)生成的KOH和Br2又進(jìn)行反應(yīng)。陽(yáng)極為固定在硬膠墊上的一組鉑絲,陰極為帶孔的不銹鋼,兩極間距離為5mm。電解時(shí)溶液溫度為50~70℃。陰極電流密度0.4~0.5A/cm2陽(yáng)極電流密度1A/cm2。析出的KBrO3結(jié)晶含KBr3%~4%。將其在布氏漏斗上抽濾后用蒸餾水洗滌得含KBrO399.7%和KBr 0.3%的產(chǎn)品360g(按電流計(jì)收率為73%~79%)??稍儆弥亟Y(jié)晶法精制。在大瓷燒杯中加入1050mL過(guò)濾過(guò)的30%KOH溶液。經(jīng)帶長(zhǎng)管(幾乎插到杯底)的滴液漏斗,在不斷攪拌下,非常緩慢地加入110g溴,向所得溶液中通入氯氣至飽和,加溴和通氯氣都要在通風(fēng)條件下進(jìn)行。檢驗(yàn)溶液是否飽和的方法是:取10mL溶液,用等量水稀釋,然后煮沸到Br2和Cl2完全排出為止(把碘化鉀淀粉試紙放在液體蒸氣上試驗(yàn)不應(yīng)變藍(lán))。加1滴酚酞溶液,在氯氣完全飽和時(shí),樣品不應(yīng)變紅。將反應(yīng)液冷卻到15℃,分離出沉下來(lái)的KBrO3和KCl混合物(300~350g)將其與150mL水。剩下的KBrO3結(jié)晶用布氏漏斗抽濾,用100mL水洗后得200~240g潮濕的KBrO3。為將所得產(chǎn)品重結(jié)晶,可將其溶于1L熱水中。過(guò)濾后,蒸發(fā)濾液到結(jié)晶薄膜出現(xiàn)時(shí)冷卻。析出的結(jié)晶約150g,再用800mL熱水重結(jié)晶,所得結(jié)晶在80~85℃干燥。產(chǎn)量100~125g。兩次結(jié)晶的母液蒸發(fā)還可得到一些KBrO3,但純度較低。

4.由溴酸鎂與氯化鉀復(fù)分解而得。

將溴滴入氫氧化鉀溶液中,可同時(shí)產(chǎn)生溴化鉀和溴酸鉀,再分別結(jié)晶而得(于沸水中重結(jié)晶)。

5.制法 將濃度為450g/l的由溴素和氫氧化鉀合成的溴化鉀熱溶液 (50~70℃)電解,可制得溴酸鉀。

陽(yáng)極析出的溴酸鉀結(jié)晶經(jīng)抽濾后用蒸餾水洗滌(400g鹽用水1.5L),將結(jié)晶溶解在熱水中(每100g結(jié)晶0.5L水),加少量氫氧化鉀pH=8,保溫靜置,過(guò)濾后,濾液加熱蒸發(fā)至出現(xiàn)結(jié)晶薄膜,冷卻結(jié)晶,結(jié)晶用水進(jìn)行重結(jié)晶。所得結(jié)晶在80~85℃下干燥,得溴酸鉀。

上下游產(chǎn)品信息

表征圖譜

相關(guān)文獻(xiàn)

用途

1本品是常用的氧化劑,用作分析化學(xué)中的基準(zhǔn)物質(zhì),以點(diǎn)滴分析測(cè)定鎵

2. 食品工業(yè)中用作魚肉罐頭制品的品質(zhì)改良添加劑、麥芽糖化處理劑

3. 作為面粉品質(zhì)改良劑,具有氧化性,使面粉漂白;能抑制蛋白質(zhì)分解酶的活性,使面筋的性質(zhì)得以改善。我國(guó)規(guī)定可用于小麥粉,最大使用量0.03g/kg,最終食品中不得檢出

4. 在水銀精制中,其3%水溶液可用于水銀提純

5. 用作羊毛處理劑等